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含有草酸PBAT聚合物
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朱锦研究员:生物基高分子材料研究新进展(建议收藏)
DT新材料· 2025-10-01 00:10
文章核心观点 - 理论上利用生物质资源几乎能生产所有现有高分子材料,生物基高分子材料潜力巨大[5][7] - 生物基高分子材料是化石基高分子的有效替代和重要补充,已有商业化产品且未来将有更多实现商业化[35] - 非粮生物质的高效转化利用是实现生物基材料产业化的根本路线[11][12] 浙江省生物基高分子材料重点实验室研究方向 - 2018年实验室成立时重点聚焦三大方向:非粮生物质基材高效转化利用技术、高品质生物基高分子材料设计合成、生物基高分子材料高质化加工应用技术[7] - 2024年实验室重组后重点提出三个新方向:非粮生物质催化转化、生物基树脂合成、生物基高分子加工[10] 纤维素转化糖研究进展 - 非粮生物基材料的关键在于将大体量纤维素低成本高效转化为葡萄糖,进而生产一系列化学品和材料[11][12] - 纤维素转化为葡萄糖困难的原因在于其β糖苷键断裂能量高且催化剂难以达到反应位点[13] - 研究团队合成类酶催化剂多羟基碳球,在弱酸条件下使葡萄糖产率达到85%以上,纤维素转化率达到100%[15] - 团队利用非粮混合糖进一步开发乙醇、5-氨基乙酰丙酸和乳酸等重要产品[16] 呋喃二甲酸及其聚酯产业化 - 2,5-呋喃二甲酸是美国能源部发布的12种最具前景生物基平台化合物中唯一具有刚性结构的单体,相较于石油基对苯二甲酸具有原料可持续、刚性更大、易于染色等优势[17] - 生物基呋喃二甲酸聚酯PEF玻璃化转化温度为88℃(PET为70℃),熔融温度比PET低43℃,二氧化碳阻隔性是PET的10倍,氧气阻隔性是PET的8.6倍[19] - 团队首创非粮路线(半纤维素-糠醛-糠酸-FDCA),原料更丰富可持续、技术路线更短且反应转化更高,已完成小试并于2023年技术授权给苏州亚科,正进行千吨级中试放大[21] - 团队开发出具有完全自主创新技术的低成本高Tg透明共聚酯,其耐热性能TG达到140度,性能可比肩国际知名产品,该技术2021年已转化给万凯,实现2000吨/年产量并正展开万吨级产业线建设[24][25] 生物降解高分子材料创新 - 针对生物可降解聚酯在海水里降解速度慢的问题,团队通过草酸和二醇合成含有草酸的PBAT聚合物,实现水解、酶解、海水降解[26][27] - 草酸单体价格低廉且可从CO2合成,团队已实现草酸基聚酯公斤级制备并验证加工性能,该项技术已授权给最大草酸生产厂家华鲁恒升[30][31] 生物基助剂市场与技术 - 全球相容剂市场达到648.2亿元,中国相容剂市场达到71.3亿元,并呈逐年快速增长趋势[33] - 团队开发的生物基相容剂衣康酸酐接枝PP相容剂接枝率最高达到1.5%,远高于传统双螺杆挤出马来酸酐接枝PP的0.3-0.5%,且具有较低气味、良好性能,已建成千吨级生产线[34][35] 行业活动信息 - 2025年11月27-29日将在浙江杭州举办第五届非粮生物质高值化利用论坛,聚焦生物质绿色预处理、非粮糖、生物质基化学品和材料、生物质能等重要方向[36][37]
值得收藏 | 朱锦研究员:生物基高分子材料研究新进展(演讲整理)
生物基高分子材料的经济可行性与产业化机会 - 理论上生物质资源可替代石油、煤炭和天然气生产几乎所有高分子材料 但部分材料经济可行 部分不可行 行业将研究和开发重点放在经济可行产品上[2][3][5] - 聚乳酸价格发展历程证明生物质转化为生物基材料潜力巨大[5] - 浙江省生物基高分子材料重点实验室聚焦三大研究方向 非粮生物质高效转化利用技术 高品质生物基高分子材料设计合成 生物基高分子材料高质化加工应用技术[5] 非粮生物质转化技术突破 - 纤维素转化为葡萄糖是实现非粮生物基材料最根本路线 但转化困难因β糖苷键断裂能量高且催化剂难达反应位点[9][10][11] - 团队开发类酶催化剂多羟基碳球(HECS) 葡萄糖产率达85%以上 纤维素转化率达100% 为目前最高报道[13] - 利用非粮混合糖开发乙醇 5-氨基乙酰丙酸和乳酸等重要产品[14] 呋喃二甲酸(FDCA)及其聚酯应用优势 - FDCA是美国能源部认定的12种最具前景生物基平台化合物中唯一具刚性芳香结构的单体 相比石油基对苯二甲酸(PTA)具原料可持续 刚性更大 极性高易于染色等优势[15] - 生物基PEF材料玻璃化转变温度88℃(PET为70℃) 熔融温度低43℃ 加工性能好 二氧化碳阻隔性是PET的10倍 氧气阻隔性是PET的8.6倍[17] - PEF通过单一材质解决塑料包装回收问题 高氧气阻隔性解决食品防腐剂问题 应用潜力广阔且符合国际塑料包装法案要求[17][18] 创新产业化路径与技术授权 - 团队首创非粮路线(半纤维素-糠醛-糠酸-FDCA) 原料更丰富可持续 技术路线更短 反应转化更高 优于行业主流果糖-HMF-FDCA路线[20] - FDCA技术于2023年授权苏州亚科 千吨级中试放大中 PEF聚酯品质优良[20] - 开发完全自主创新技术的低成本高Tg透明共聚酯 耐热性能达140℃ 力学性能优异 2021年技术转化万凯 已实现2000吨/年产量 正建设万吨级产业线[23] 生物可降解材料突破与海洋降解解决方案 - 生物可降解聚酯如PLA PBAT PBS在海水因微生物含量低降解慢 无法满足生物降解要求[24] - 团队开发草酸基PBAT聚合物 通过草酸和二醇合成低聚物 实现水解 酶解和海水降解[24] - 草酸单体价格低廉且可从CO2合成 技术已授权最大草酸生产厂家华鲁恒升 实现公斤级制备并验证加工性能[27] 生物基助剂市场机会与技术优势 - 全球相容剂市场达648.2亿元 中国达71.3亿元 逐年快速增长 但非常缺少生物基高分子助剂[28] - 进口相容剂合成成本高 国产相容剂采用双螺杆动态反应但接枝率偏低[28] - 团队开发衣康酸酐接枝PP相容剂(BAH-g-PP) 接枝率最高达1.5% 远高于传统马来酸酐MAH-g-PP(国产0.3-0.5% 进口0.8-1.5%) 具低气味 良好性能 已建成千吨级生产线[29][31] 行业发展总结与未来展望 - 近20年国内生物基高分子领域发展快速 部分材料已产业化 与化石基相比仍存在问题和挑战[31] - 生物基高分子材料已有商业化产品 将成为化石高分子材料的有效替代和重要补充[31]